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農藥市場信息專題報道——如果莠去津被禁用了，我們還可以用什么？發布時間：2018-08-29 09:36 繼百草枯、乙草胺之后，又一個大噸位的除草劑莠去津陷入禁用風波。莠去津是農藥植保界一個耳熟能詳的傳統品種，在上世紀七十年代，曾一度為除草劑中產量最大的品種，后被草甘膦等取代。根據2011年統計資料，全球銷售3.7億美元，排除草劑第八位，近年又有下降，但仍屬大噸位品種。莠去津具備很多突出優點，為全球戰勝農業草害立下汗馬功勞。然而，在世界上使用了近60年，在我國也有接近50年的使用史的莠去津為什么會陷入禁用風波?
?、?合成方便易生產，進入門檻低。 ② 應用廣泛，市場根基牢固。莠去津能廣泛用在玉米、高粱、甘蔗、林木、非耕地等多種作物與環境條件下，其中玉米為世界三大農作物之一，國內2014年種植面積已超5億畝，有的田塊進行苗前和苗后兩次除草，都含莠去津成分，用量較大。 ③ 施藥期寬，易操作，應用方便順手。莠去津可加工成多種劑型，使用者可在一個玉米季節的較長時間內進行土壤封閉和苗后莖葉殺草，深受農民歡迎。 ④ 殺草譜寬，除草效果好。莠去津能禾、闊雙除，對馬唐、旱稗、狗尾草、反枝莧、馬齒莧、鐵莧菜、藜類及豆科類雜草都能防除，對一些深根作物雜草也有一定效果，在天氣干旱情況下，仍保持一定時間的持效期，好于其它藥劑。 ?、?對應用作物高度安全，讓農民用著放心，棄之不舍。已證明應用作物中含有玉米酮或經脫烷基與軛合反應可迅速分解掉莠去津，故只殺草，不傷苗。自普遍應用在玉米、高粱、甘蔗等作物田后，未有藥害報道。 ⑥ 配伍性好，可與多種農藥復配，均有加成或增效作用。用于土壤封閉，可與酰胺類、二硝基苯胺類的乙草胺、丁草胺、異丙草胺、異丙甲草胺、二甲戊靈等藥劑復配。用于莖葉處理，可與煙嘧磺隆、硝磺草酮、苯唑草酮復配，還可與煙嘧磺隆、溴苯腈、二甲四氯、2,4-滴丁酯、嗪草酮、噻吩磺隆、氯氟吡氧乙酸等多種藥劑進行二元或三元復配。莠去津可混性強，在除草劑混劑之中當之無愧地位于第一，也是支撐莠去津為大噸位品種的重要有利條件。 ⑦ 價格便宜，性價比高。按畝用成本計算，莠去津價格是比較低或最低的，這也是農民愛不釋手的又一重要原因。 3、莠去津的主要缺點： 同時莠去津的缺點也很明顯，也是其陷入禁用風波的最主要原因，未來前景仍將撲朔迷離。據統計，近幾年國內莠去津原藥產量超過6萬噸，制劑產品400多個，涉及生產企業數百家。對于先后卷入風波的農藥產品——乙草胺已被歐盟淘汰，而百草枯更是被農業部采取禁限措施。因此，此次被推上風口浪尖的莠去津的命運，引起業內人士高度關注。 ?、?殘效期長以及對部分后茬作物容易產生藥害和對周圍一些作物敏感。 莠去津在土壤中的半衰期為35~50天，粘質土的土粒對藥劑的吸附性強，殘留的時間更長，對一些后茬作物常會發生藥害，除東北可以單用外，其它地區一般混配使用。有資料報道，不同類型的玉米品種對莠去津的耐藥性有差異，在玉米自交系，甜玉米、糯玉米、爆裂玉米田及玉米制種田不能使用該藥。甜玉米田最好不要施用該藥，以免產生藥害。甜玉米是近年來華南地區大面積推廣種植的作物，由于廣東特殊的氣候條件，一年可以種植2-3茬，因此對甜玉米安全的除草劑莠去津使用頻繁，因此導致土壤受到污染。南方種植甜玉米、粘玉米用莠去津，當收獲青穗后連茬種植十字花科蔬菜、豆類蔬菜時，常會造成菜苗葉片失綠、葉緣卷縮、植株矮小的藥害現象。與豆類間作的玉米田，不能使用莠去津。 在使用莠去津時，因風或使用方法不當出現藥液漂移時，會對相鄰西瓜、黃瓜、豆類、桃樹、楊樹、棗樹等造成葉片黃化或葉緣卷曲的藥害現象，嚴重時會葉片脫落。小麥、水稻、菠菜、黃瓜、西瓜、番茄、白菜、菜花、甘藍和油菜等作物，對莠去津非常敏感。土壤中，每公斤土壤中殘留的莠去津超過0.080毫克時，大白菜生長就會被明顯抑制;超過0.104毫克時甘藍生長異常;超過0.081毫克時直播粳稻生長異常。也就是說，當土壤中即便是有那么一點點的莠去津殘留的時候，上述對莠去津敏感的作物生長就會出問題。 ② 應用莠去津后的徑流或淋溶現象，會對地下水或周圍水源造成環境污染。 農田施用后隨著地表徑流、淋溶、沉降等多種途徑進入地表水和地下水,它在水中能抵抗自然的遞降分解作用,從而對水生態系統和飲用水源構成威脅。歐盟2004年禁止莠去津，因為持續造成地下水污染。盡管美國政府繼續允許莠去津用于農作物，特別用于玉米和甜菜，美國政府自己的環境保護署(EPA)2001年就承認，莠去津是美國發現污染飲用水最為普遍的農藥。莠去津被公認為內分泌干擾物，被分類為對人類可能的致癌物，歐盟考慮到地下水污染的問題已經在2004年禁用了莠去津，加拿大衛生部目前正在對其進行再次評估。 ③ 對青蛙繁殖影響較大，亦有報道影響人的健康，歐美國家對莠去津的負面報道較多。 美國《環境性健康透視》雜志2007年5月發表日本九州大學醫學研究生院醫學與生物調制科學系十位日本學者與海耶斯教授合作研究的論文《阿特拉津誘發芳香化酶表達為SF-1依賴：對野生動物中內分泌干擾與人類生殖性癌癥的影響》，揭示了莠去津除草劑在人類中促進生殖性癌癥的進一步危險性。 中國學術刊物《中國畜牧雜志》2006年第19期與2008年11期發表沈陽農業大學畜牧獸醫學院、中國農業大學動物科技學院、大連水產學院學者欒新紅、周博等人論文，揭露莠去津除草劑危害：莠去津能夠降低實驗組血清促性腺激素和睪酮的含量,提高雌二醇含量,使雄性大鼠睪丸指數下降,雌性大鼠卵巢指數升高,從而影響大鼠生殖功能;對大鼠血清睪酮水平和精子畸形率均有影響,使血清睪酮水平下降,精子畸形率增加,從而影響雄性大鼠的生殖機能,且隨著作用時間的延長,這種效應表現得越明顯。 二、如果莠去津被禁用了，我們還可以用什么? 目前，國內對莠去津的危害相關研究太少，還沒有足夠證據證明莠去津的危害程度。事實上，先正達公司從來沒有承認過莠去津對人體及蛙類等的危害。但2010年以來，美國自然資源保護協會等環保機構不斷呼吁逐步淘汰莠去津的使用，并呼吁實施更全面的水監控系統。盡管莠去津使用多年，也出現了抗藥性、不安全等不利因素困擾，但由于成本低廉、效果較佳，依然是國內玉米田最佳除草劑產品。雖然莠去津物美價廉，但并非不可替代。自莠去津被發現其安全性問題后，不少學者便致力于研究其替代品種，只是由于其生產工藝不太穩定以及成本較高等因素，其市場競爭力尚無法和莠去津相提并論。 筆者根據多年除草劑相關工作經驗，推薦以下三種莠去津替代產品，供相關企業在未來除草劑登記工作中以供參考。 1、 莠去津的最佳替代品——特丁津 1952 年可樂津的除草活性被發現后，三氮苯類除草劑迅速發展，并成為現代除草劑中最重要的類型之一。該類除草劑具有殺草譜廣、農用成本低等特點。莠去津是三氮苯類中生產噸位最大的除草劑，但是其殘效較長，使用不當對后茬作物有毒害作用，在歐盟已經禁用，最近據有關報道，加拿大的登記廠家也已經同意撤銷莠去津在玉米除草以外的所有使用，因而能找到一種代替莠去津的除草劑是很有前途的。 特丁津也是一種三氮苯類除草劑，具有選擇性內吸傳導作用，藥劑可以從根部吸收，也可以從莖葉滲入植物體內，運送到綠色葉片內抑制光合作用，可以防治一年生闊葉雜草和禾本科雜草，并據有關報道表明，特丁津對作物安全性較好，因此特丁津越來越多地受到生產廠家的重視，我國近幾年來一些廠家陸續生產特丁津。 特丁津一般對剛萌發的雜草效果較好?？梢杂糜谟衩滋锓莱荒晟熑~雜草和禾本科雜草，一般對闊葉雜草的防除效果優于禾本科雜草的防除效果，對多年生雜草效果差。 上虞穎泰精細化工有限公司2015年獲得了我國首個草胺•特丁津懸浮劑產品(含量50%)的臨時登記，其低毒，登記證號為LS20120378，有效期至2015年11月8日。據了解，50%草胺•特丁津(31.25%精異丙甲草胺+18.75%特丁津)懸浮劑產品登記用于春玉米田播后苗前土壤噴霧防治一年生雜草，用藥量為1,400～1,800克/公頃。 至今，特丁津共申請田間試驗11個，其中特丁津單劑2個，含量為25%、50%。合劑為9個。 表：含有特丁津的玉米田除草劑田間試驗情況(合劑)：
氨唑草酮(amicarbazone)是由拜耳公司植保部1988年發現的三唑啉酮類除草劑，并于1999年在英國布萊頓世界植保大會上成功推出。2002年，愛利思達生命科學公司從拜耳公司收購了氨唑草酮的全球權利。2004年，拜耳將技術轉讓給了日本愛利思達公司，由日本愛利思達公司進行推廣運作。同年，在巴西上市。2005年和2006年分別在美國和澳大利亞獲準登記;古巴、墨西哥、菲律賓、南非和泰國等地都有銷售;2014年在中國獲得登記;2014年愛利思達生物化學品北美有限公司在國內上市70%氨唑草酮WDG，商品名“地拿米”，主要用于玉米、甘蔗苗前苗后除草。迄今，未在歐盟取得登記。愛利思達公司推出了包括Xonerate、DINAMIC、Battalin在內的多個商品，隨著環保要求的不斷提高，氨唑草酮的市場份額在不斷的攀升。 氨唑草酮在歐洲和美國的專利分別于2009年和2010年到期，未在中國申請專利。氨唑草酮市場雖小，但其近幾年增長率不容小覷。2010年，氨唑草酮的全球銷售額為4,500萬美元，2005—2010年的復合年增長率高達55.2%。 表：氨唑草酮的市場狀況(2006-2011年)：
氨唑草酮除草劑的最大優點是：除草時間長，藥效穩定，對地下水安全，對后茬作物安全，用量僅為莠去津的1/2~1/3，同時兼具莖葉處理和封閉效果，是莠去津的最佳替代產品。 氨唑草酮主要劑型有：水分散粒劑(WG，70%)和懸浮劑(SC，60%)等。該產品與其它玉米田除草劑如氟噻草胺(flufenacet)、嗪草酮(metribuzin)和精異丙甲草胺(S-metolachlor)等復配時，可以增強產品對禾本科雜草的殘效作用。 最近，江蘇中旗作物保護股份有限公司97%氨唑草酮原藥在國內獲得臨時登記許可，開啟了國內企業對于低毒除草劑氨唑草酮原藥的登記旅程。 2007年，愛利思達生物化學品(上海)有限公司曾經在國內開展了70%氨唑草酮防除玉米田雜草的試驗，效果十分喜人，但是截至2014年為止，國內企業對于氨唑草酮的登記熱度都不高，目前僅有三家企業在國內取得含氨唑草酮產品的臨時登記，具體情況如下。 表：氨唑草酮的國內登記情況：
表：含有氨唑草酮的玉米田除草劑田間試驗情況(合劑)：
3、 莠去津的備選替代品--異噁唑草酮 商品名“百農思”，是羅納-普朗克公司1992年發現、現由拜耳作物科學公司生產和銷售的異噁唑類除草劑，為對羥基苯基丙酮酸雙氧化酶 (HPPD) 抑制劑，是替代酰胺類和莠去津的產品之一，具有土壤活性兼苗后早期莖葉除草活性。 ①、適宜作物及安全性： 對玉米、甘蔗、甜菜安全，對環境、生態的相容性和安全性極高，其雖有一定的殘留活性，但可在生長季節內消失，不會對下茬作物產生影響。爆裂玉米對其敏感，不宜使用。 ?、凇⒎莱龑ο螅?br /> 異噁唑草酮能夠防除多種一年生闊葉雜草，如對苘麻、蒼耳、藜、地膚、繁縷、龍葵、婆婆納、香薷、曼陀羅、豬毛菜、柳葉刺蓼、春蓼、賓州蓼、酸模葉蓼、鬼針草、反枝莧、馬齒莧、鐵莧菜、水棘針等活性優異，對稗草、牛筋草、馬唐、稷、千金子、狗尾草和大狗尾草等禾本科也有較好的防效。 表：異噁唑草酮對主要雜草的防治效果比較：
異噁唑草酮的殺草活性較高，施用時不要超過推薦用量，并力求把藥噴施均勻，以免影響藥效和產生藥害。盡管它是苗前和苗后廣譜性除草劑，但通常作為土壤處理劑。同其他土壤除草劑不一樣的是：異噁唑草酮在施用時或施用后，因土壤墑情不好而滯留于表層土壤中的有效成分雖不能及時發揮出防除雜草的作用，但仍能保持較長時間不被分解，待遇到降雨或灌溉，仍能發揮防除雜草的作用，甚至對長到4-5葉的敏感雜草也能殺傷和抑制。若雨水多、土壤墑情好的情況下，能更好、更快的發揮該除草劑的藥效。 ?、堋⑹褂梅椒ǎ?br /> 異噁唑草酮具有使用時期靈活、且不依賴天氣條件等特點，畝有效量為5-10g。異噁唑草酮要在玉米播后1周內及早施用，為了更好地防除禾本科雜草，特別推薦以異噁唑草酮與乙草胺、異丙草胺等酰胺類除草劑混用。除了混用，在禾本科雜草發生很少的地塊也可單獨使用，在春玉米種植區，每畝用75%異噁唑草酮WDG8-10g+50%乙草胺EC130-160ml。在夏玉米種植區，每畝用75%異噁唑草酮WDG5-6g+50%乙草胺EC100-130ml，或加90%乙草胺55-70ml，或加72%異丙甲草胺或異丙草胺80-100ml。 其絕不僅以單劑打天下，其復配制劑也發揮重要作用。尤其是安全劑cyprosulfamide(“對異丙基甲苯磺酰胺”又叫“環丙磺酰胺”)的加入不僅提高了該產品對作物的安全性，而且拓寬了用藥適期。而其他有效成分的加入，一方面可降低異噁唑草酮的用量，同時也可以擴大防治譜。 ?、荨悋f唑草酮在玉米上的混用： 異噁唑草酮+乙草胺： 混用特點：二者均屬于玉米芽前封閉除草劑，異噁唑草酮對一年生禾本科雜草和闊葉雜草具有良好的防效，對闊葉雜草的防效優于禾本科雜草，乙草胺可防除一年生禾本科雜草及部分闊葉雜草，二者混用可擴大殺草譜，降低異噁唑草酮的用量，提高對玉米的安全性。 配比用量：乙草胺50-65克/畝+異噁唑草酮6-7.5克/畝。 防除對象：對一年生禾本科雜草和闊葉雜草具有較好的防效，對稗草、狗尾草、藜、本式蓼、苘麻、龍葵、反枝莧防效突出，對蒼耳防效一般。 使用技術：玉米播后苗前土壤處理，用75%異噁唑草酮8-10克/畝加50%乙草胺EC100-130毫升/畝，兌水45千克/畝均勻噴施。 表：異噁唑草酮與乙草胺混用防除玉米田雜草株防效(%)
⑥、異噁唑草酮的發展歷程 近日，上虞穎泰精細化工有限公司98%異噁唑草酮原藥(專供出口)獲農業部藥檢所臨時批準登記。登記有效期至2015年3月17日。上虞穎泰是唯一一家在我國獲準登記異噁唑草酮原藥的企業。 異噁唑草酮最初由Aventis公司研發，是全球主要除草劑產品之一，現已歸入拜耳旗下，但比荷盧經濟聯盟體(比利時、荷蘭、盧森堡)內的產品營銷權歸Certis所有。 異噁唑草酮最早于1996年投放市場，已獲得歐盟登記，在美國玉米除草劑市場中一經投放即獲得廣泛認可，是美國、阿根廷、法國市場的十大玉米除草劑之一。2006年，拜耳授權杜邦將該活性成分用于杜邦在美國市場的除草劑產品。2007年，拜耳在英國以Cadou Star為商品名推出異噁唑草酮，用于飼料及糧食玉米。 近年來拜耳將其與其他活性成分復配推出，促進了產品銷售。在美國市場，推出了異噁唑草酮和thiencarbazone的復配產品Corvus。2010年及2012年相繼在阿根廷、意大利推出異噁唑草酮和噻酮磺隆的復配產品Adengo用于玉米。2011年還在意大利以Merlin Flexx為品名推出與環丙磺酰胺安全劑的復配產品。 2015年3月，拜耳在中國上市了19.1%異噁唑草酮+26.7%噻酮磺隆懸浮劑(含安全劑環丙磺酰胺)，商品名愛玉優，從而更加豐富了“拜耳更多玉米”方案。噻酮磺隆與異噁唑草酮復配之后不僅拓寬了防治譜，可有效防除超過65種禾本科雜草和闊葉雜草，如野黍、馬唐、反枝莧、狗尾草、牛筋草、藜、稗草、苘麻等，而且由于異噁唑草酮具有遇雨再激活特性，使其降低了使用時對天氣情況的要求，從而更具競爭優勢。 ?、?、異噁唑草酮的市場情況 1996年起航于加勒比海牙買加的異噁唑草酮，上市后增長速度很快。1998年實現銷售額0.63億歐元，1999年為0.75億歐元，同比增長19.05%，成為當年安萬特公司除草劑方陣中增長最巨的產品。2001年異噁唑草酮完成了1.00億美元的銷售額;2003年，銷售額增至1.20億美元;其后幾年處于徘徊狀態;2010年，異噁唑草酮的全球銷售額攀升至1.75億美元，創造了上市以來的新高，奇跡般地增長了2/3;2011年，異噁唑草酮的銷售額在上年大幅增長的基礎上有所下降，為1.65億美元，占10.20億美元該類除草劑銷售額的16.18%。 表：異噁唑草酮的銷售額(億美元)
2012年8月3日和4日，異噁唑草酮在歐洲和中國的專利先后到期;2010年9月11日，其在美國的專利期滿。2008年9月，異噁唑草酮在美國的登記資料保護期滿;其在歐盟的資料保護期至2013年9月30日。也就是說，異噁唑草酮的所有這些保護皆已完成歷史使命，從而使其成為一個純粹的過保護期產品。 ⑨、異噁唑草酮的田間試驗情況 目前，異噁唑草酮共申請田間試驗64個，含量為20%、24%、25%、45%、48%、75%。合劑為13個。 表：含有異噁唑草酮的玉米田除草劑田間試驗情況(合劑)：
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